Adicionando Campos

JSONObject geralSection = new JSONObject();
geralSection.put("HabilitaColetaTaxaEmbarque", "1");
geralSection.put("ColetaValorEntradaIATA", "1");
JSONObject novaSecao = new JSONObject();
novaSecao.put("NovaChave", "NovoValor");
clsitJson.put("NovaSecao", novaSecaoJson);
clsitJson.put("Geral", geralSection);
i.putExtra("clsit", clsitJson.toString());

Veja abaixo que as chaves HabilitaColetaTaxaEmbarque e ColetaValorEntradaIATA foram adicionadas a seção Geral e que a seção NovaSecao foi criada, pois ela ainda não existia.

[CliSiTef]
DiretorioTrace=./files
HabilitaTrace=1
TraceRotativo=20
TamanhoTraceRotativo=122880
[CliSiTefI]
DiretorioTrace=./files
HabilitaTrace=1
[Geral]
TransacoesHabilitadas=7;8;16;26;27;28;30;40;43;56;57;58;3203;3624;3627
HabilitaColetaTaxaEmbarque=1
[NovaSecao]
NovaChave=NovoValor